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环球知识:聚丙烯的聚合反应机理

发表时间:2014-10-28 11:48【

PP是采用Ziegler-Natta催化剂,丙烯在较低温度和压力下聚合而得到的一种聚合物,

可以是丙烯均聚或者与乙烯及其他口一烯烃(丁烯、己烯、辛烯、4一甲基-1-戊烯)共聚。其聚合机理是按配位阴离子聚合机理进行,由于聚合反应十分复杂,至今仍然没有完全研究清楚,也没有形成统一的认识,以Natta的双金属中心模型为例,其基本反应机理如下。

主、辅催化剂两金属形成以下结构络合物:

链引发过程是烯烃单体的丌电子被Ti+吸引,丌电子进入Ti原子空轨道,形成配位络合物,又称7r络合物。进一步发生极化、取向和位移,通过环过渡态,极化的单体在A1-C键插入,不断重复反应后实现链增长。

丙烯聚合的催化剂主要由三氯化钛(TiCl3)和烷基铝(Et3A1)组成,在TiCl3一AlEt3催化剂存在下发生聚合反应,与离子聚合类似,同样经历链引发、链增长、链终止和链转移等阶段。

链引发:TICl3与AlEt3进行还原反应和烷基交换反应,并发生络合反应形成络合催化剂和活性中心,丙烯在催化剂上进行定向聚合。